张献忠起义之后，他收养了四个义子，分别是孙可望、李定国、刘文秀和艾能奇。这四人随着张献忠征战南北，屡立战功，名声赫赫，因而被誉为“大西四将军”。
1646年8月，张献忠带领大西军从四川北上，准备抗清。然而，他在西充凤凰山遭遇了清军的猛烈进攻，战斗异常激烈。最终，张献忠在混乱中被清军将领豪格射杀。张献忠的死让大西军面临巨大的危机，然而四将军挺身而出，他们迅速整顿残部，带领几万士兵连夜行进数百里，成功突破了清军的封锁线，最终脱险。
四将军带领大西军进入贵州后，迅速稳定了局势，贵州西部的各郡纷纷投降，大西军终于在这里找到了一个可以依托的安身之地。四将军随即召开军事会议，讨论未来的战略。孙可望提出进军广东，一旦局势不利就撤入海上，而李定国则主张与南明联合，恢复大明江山。李定国如此主张的原因，源自张献忠临终前的遗言，他曾告诫他们：“明朝三百年正统，天意必不绝亡，我死，尔急归明，毋为不义。”李定国与张献忠有着深厚的情谊，因此他决定继承张献忠的遗志。
展开剩余77%然而，孙可望心思全在保命上，对于复兴大明并无兴趣。在激烈的争论后，孙可望勉强答应与李定国联手抗清。与此同时，大西军的消息传到了云南。当时，云南正在经历沙定洲叛乱，黔国公沐天波逃离昆明，副将龙在田急需外援。龙在田曾与张献忠有过合作，四将军与他也有着较深的交情。于是，龙在田主动联系四将军，表示如果大西军进军云南，便能迅速平定沙定洲的叛乱。四将军经过慎重考虑，决定进入云南协助平乱。
1647年4月，大西军进入昆明，受到百姓的热烈欢迎。四将军与沐天波联手，共同宣布恢复大明天下。8月，四将军在昆明自立为王，孙可望称“平东王”，李定国称“安西王”，刘文秀称“抚南王”，艾能奇称“定北王”。四人推举孙可望为主，并开始着手平定沙定洲之乱。
然而，战斗中艾能奇在沙场上英勇牺牲，其部队由孙可望接管，四将军变成了三将军。沙定洲之乱彻底平定后，三将军对云南进行了一系列的治理和改革，使得云南短短两年间成为了人们向往的乐土。大西军也因此得到了当地百姓的支持，迅速扩张，甚至形成了强大的象队。
随着大西军在云南的扩张，孙可望带领军队进入贵州，李定国则留守云南，刘文秀则开进四川，成功夺取了川南地区。然而，南明政权却在不断衰退。1646年11月，朱由榔在肇庆登基称帝，建立了南明的最后一个政权——永历政权。永历帝继位后，与绍武帝发生冲突，最终南明大部分地区在清军进攻下沦陷，永历帝被迫四处逃亡。
尽管孙可望最初并不打算理会永历帝，但李定国主张为了恢复大明，应该联合南明抗清。最终，孙可望勉强同意接纳永历帝，并打算借此机会扩大自己的权力。1652年，清军进攻广西，永历帝逃至贵州，孙可望将其软禁在安龙所，并以秦王自居，实际上在暗中对永历帝进行操控。此时，大西军与南明的合作形势初步形成。
然而，这一联合并未带来预期的胜利。随着抗清形势的加剧，清廷派遣孔有德和吴三桂分别进攻贵州和四川。形势愈加严峻，李定国率军分别进攻湖南和四川，取得了显著的战果，尤其是在湖南，他带领八万大军和15头大象，重创清军，迫使清军退回广西。李定国的名声一时如日中天，成为南明抗清的领军人物。
但与此同时，孙可望心生嫉妒，暗中对李定国进行打压。由于李定国军功显赫，孙可望开始恐惧自己在大西军中的地位会受到威胁。此时的孙可望，心中充满了野心和不安，他迫不及待地想取而代之，甚至开始为自己的篡位做准备。最终，在1653年2月，李定国被迫面对孙可望的背叛。
随着孙可望的背叛，南明与大西军的联合日益松动。1653年3月，孙可望拒绝派兵援助李定国，导致李定国的战斗力大大削弱。在李定国向他求援时，孙可望不仅不予回应，还故意破坏他的一切退路。李定国不得不带着仅剩的几千人撤退，最终失去了与永历帝的联系。
最终，孙可望的过度野心导致了大西军和南明的双重覆灭。孙可望在自己的权力欲望驱使下，导致了大西军的内部分裂，最终被清廷收编，成为了清朝的走狗。而李定国虽然取得了辉煌的胜利，最终却因为内部分裂未能迎来最后的胜利。
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